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连铸三大件防火材料的耐高温性能研究

阅读:7108 发布时间:2026-09-08

连铸三大件是指连铸生产过程中直接与高温钢水接触的三类关键功能耐火材料,即长水口(保护)、整体塞棒浸入式水口(SEN)。它们承担着钢流控制、保护浇注和防止二次氧化的核心任务。在连铸工况下,钢水温度通常为1550~1650℃,而渣线区域因保护渣的强侵蚀作用,局部热点甚至超过1700℃。因此,耐高温性能是评价连铸三大件使用寿命和浇注安全性的第一性指标,直接关系到连铸坯质量、作业率以及事故风险防控。

连铸三大件防火材料的耐高温性能研究

从材料体系来看,连铸三大件普遍采用碳复合耐火材料,即以高熔点氧化物颗粒(如Al₂O₃、ZrO₂、MgO)为骨料,以石墨为碳源,通过酚醛树脂沥青结合剂经高压成型和热处理制成。其中,长水口多采用铝碳质(Al₂O₃-C)浸入式水口的主体同样为铝碳质,而渣线部位则复合锆碳质(ZrO₂-C)以抵抗熔渣侵蚀;塞棒棒本体多为铝碳质或镁碳质,其头部和棒尖往往使用锆碳质或含氮化物的复合材料。这种“陶瓷-碳复合”设计充分利用了氧化物颗粒的高熔点与石墨的优异抗热震性和低润湿性,从而获得综合胜于单一材料的耐高温性能。

连铸三大件的耐高温性能并非单一指标,而是由多个热力学和力学参数共同表征。业内通常重点考察耐火度高温抗折强度热震稳定性以及抗熔渣侵蚀性。耐火度反映材料在无外加负荷下抵抗高温熔化的能力;高温抗折强度则体现材料在服役温度下的结构承载能力;热震稳定性表征材料抵抗急冷急热导致的开裂或剥落能力;抗渣侵蚀性则与保护渣、钢水对材料的化学溶解和机械冲刷相关。下表列出了典型连铸三大件用材料的主要耐高温性能参数范围,数据综合自现行耐火材料检测标准及公开文献,可作为选材和设计的参考依据。

材料类型耐火度(℃)高温抗折强度(1400℃×30min,MPa)热震稳定性(1100℃水冷,次)抗渣侵蚀指数(相对值)典型应用部位
铝碳质(Al₂O₃-C)>17708~125~80.25~0.40长水口主体、塞棒本体、浸入式水口本体
锆碳质(ZrO₂-C)>200010~163~60.10~0.20浸入式水口渣线、塞棒棒尖
镁碳质(MgO-C)>18506~104~70.30~0.50部分塞棒本体、抗冲刷钢流区域
含BN复合材质>19009~147~100.15~0.30长水口内壁、功能涂层

上表数据表明,锆碳质材料的耐火度和抗渣侵蚀性能最为突出,这得益于ZrO₂极高的熔点(约2680℃)及其在熔渣中较低的溶解速率。然而,锆碳质材料的热膨胀系数较大,导致其热震稳定性相对薄弱,因此实际应用中常将锆碳质材料仅复合在浸入式水口的渣线部位,而本体仍采用铝碳质,以兼顾整体耐高温性和抗热震性。值得注意的是,热震稳定性高温强度往往存在“跷跷板”关系:提高石墨含量可以改善导热性和抗热震性,但会降低氧化物颗粒间的结合强度,导致高温抗折下降;反之,增加氧化物细粉和添加烧结助剂可提升强度,却会恶化热震性能。这一矛盾是连铸三大件耐高温性能优化中的核心挑战。

为了精确评价耐高温性能,工业界和科研机构建立了成套的测试方法。例如,耐火度按照GB/T 7322标准进行,采用锥形试样在升温过程中与标准测温锥比较弯倒情况;高温抗折强度依据GB/T 13243(等同ISO 5014),在1400℃保温30分钟后通过三点弯曲法测定;热震稳定性则参考YB/T 376,将试样加热至1100℃后浸入流动冷水循环,以试样表面出现开裂或剥落的次数为判定依据。此外,还有抗渣侵蚀试验(如旋转浸渍法,转炉法)用于模拟动态钢水/熔渣冲刷环境。以上测试数据均需在同一条件下对比,才能可靠表征材料在连铸工况下的服役极限。

针对更高耐高温性能的需求,研究者们通过微结构调控添加剂改性不断优化连铸三大件的材料体系。常见的强化策略包括:添加金属Al粉、Si粉,利用原位反应生成碳化物和氮化物(Al₄C₃、SiC、Si₃N₄)增强基体结合;引入B₄C
BN,提高抗氧化性和热震稳定性;以及使用多晶SiC晶须
CNT(碳纳米管)进行增韧。下表展示了不同添加物对铝碳质材料耐高温性能的影响趋势,可以看出,复合添加比单一添加更能平衡强度与抗热震性。

添加物体系添加量(wt%)耐火度变化高温抗折强度变化(%)热震稳定性变化(%)抗氧化性变化
无添加(基准)0基准基准基准基准
金属Al+Si3.0+2.5略有提高+20~30+10~15明显改善
B₄C1.5基本不变+8~12+5~8显著改善
SiC晶须4.0有所提高+25~35+20~25改善
Al+Si+B₄C复合3.0+2.5+1.0提高+35~45+25~30极显著改善

值得强调的是,耐高温性能不仅取决于材料本身,还与工业制备工艺密切相关。例如,成型压力、热处理温度(通常为800~1000℃)和气氛(还原性气氛)都会影响碳结合相的完整性和抗氧化剂的原位转化效率。此外,连铸三大件在使用前通常需要进行烘烤,烘烤温度一般在1100℃左右以去除水分和挥发性物质。若烘烤不充分,材料内部水分会在高温钢水接触时发生汽化,产生剧烈热震,导致裂纹甚至炸裂,这本质上是耐高温性能在实际应用中的衍生问题。因此,研究耐高温性能时,还需同步关注材料的显气孔率体积密度热导率等物理参数。下表给出了不同气孔率下铝碳质材料的高温性能对比,低气孔率有助于提高抗渗透性和强度,但会降低抗热震性。

显气孔率(%)体积密度(g/cm³)1400℃抗折强度(MPa)热震稳定性(次)抗渣侵蚀指数
142.8512.540.18
172.7610.260.26
202.688.080.38

实际连铸工况中,连铸三大件的耐高温性能还受到钢种、拉速、保护渣性质及吹氩制度等因素的影响。例如,浇注高锰钢或高氧钢时,钢水中FeO、MnO含量较高,会加速Al₂O₃-C材料中碳的氧化和氧化物的溶解,降低耐火度;而施加电磁搅拌时,钢流对水口壁的冲刷强度显著增加,要求材料具备更高的高温抗折强度。因此,选材需要结合具体工艺参数进行“量身定制”。对于高拉速连铸,可选用ZrO₂-C+Al₂O₃-C双功能结构水口;对于低温浇注(如1500℃),则可适当降低石墨含量以提升抗侵蚀性。

综合来看,连铸三大件防火材料(实为高性能耐火材料)的耐高温性能是一项系统性工程课题,涉及材料设计、制备工艺、测试评价和服役行为的多维度协同。未来发展方向包括:开发新型超高温陶瓷相(如ZrB₂、TiC)与碳复合体系;利用计算热力学预测高温相平衡;引入梯度功能材料概念,使水口从内壁到外壁形成连续变化的成分和结构,从而同时满足抗钢水冲刷、抗渣侵蚀和抗热震的要求;以及基于数字孪生技术实时监测水口内部温度场和应力场,提升服役可靠性。总之,只有深刻理解并精确控制耐高温性能的各要素,才能实现连铸三大件长寿命、高安全的目标,为高效洁净钢连铸提供有力支撑。