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连铸三大件防火材料的环境适应性分析

阅读:4619 发布时间:2026-08-30

连铸三大件长水口塞棒浸入式水口)是连续铸钢工艺中控制钢液流动与保护钢流的关键功能耐火材料。在高温、急冷急热、渣蚀与钢液冲刷的复合工况下,其防火材料(即耐火材料本体及配套密封、隔热组件)的环境适应性直接决定连铸作业的稳定性与安全性。本文基于全球耐火材料技术文献与工程实践数据,对连铸三大件所用铝碳质铝锆碳质熔融石英质等主流防火材料进行环境适应性系统分析,重点评估其热震稳定性、抗氧化性、抗渣侵蚀性及服役寿命边界条件。

连铸三大件防火材料的环境适应性分析

一、连铸三大件的服役环境特征

连铸过程中,中间包结晶器之间形成连续的钢液输送通道,三大件分别承担控流、密封与分配钢液的功能。其环境应力主要包括:①温度梯度:长水口顶端约1500℃~1550℃,浸入式水口渣线处约1480℃,而水口外壁与空气接触区可低至200℃以下,瞬间温变速率为8℃/s~15℃/s;②化学侵蚀:钢液中的[C]、[Mn]、[Al]、[Ca]等元素与耐火材料中的SiO₂、Al₂O₃、C发生界面反应,保护渣中CaO-SiO₂-Na₂O系熔渣对渣线材料产生强溶解作用;③机械应力:塞棒频繁升降产生的冲击载荷,以及钢流对水口内壁的冲刷磨损;④气氛因素:水口内腔为还原性气氛(低氧分压),外部为氧化性气氛,导致碳组分氧化-还原循环

二、防火材料体系的环境适应性对比

根据国内外钢厂实际应用统计,连铸三大件中约78%采用Al₂O₃-C系(铝碳质)材料,15%采用Al₂O₃-ZrO₂-C系(铝锆碳质)材料,其余为熔融石英质及新型复合材质。各体系在不同环境因子下的表现呈现显著差异:

性能指标Al₂O₃-C(普通铝碳)Al₂O₃-ZrO₂-C(铝锆碳)熔融石英质测试条件/标准
热震稳定性(1100℃水冷循环次数)5~8次8~12次3~5次GB/T 30873-2014
高温抗折强度(1400℃×30min,MPa)8~1212~164~6GB/T 3002-2017
抗氧化性(1200℃空气氧化层厚度,mm/2h)2.5~4.01.5~2.50.5(表面釉化)静态氧化法
抗渣侵蚀指数(旋转浸渣法,相对值)10065~75180~220保护渣CaO/SiO₂=1.2
热导率(1000℃,W/(m·K))15~2012~162~3瞬态热线法
线膨胀系数(25~1200℃,×10⁻⁶/℃)4.5~5.54.0~4.80.5~0.8热膨胀仪
适用钢种低碳钢、合金钢高铝钢、钙处理钢超低碳钢、高氧钢钢厂工艺规程
典型服役寿命(中间包连浇炉数)6~8炉8~12炉3~5炉某厂350万吨/年连铸

三、关键环境适应性机制分析

(1)热震稳定性与材料断裂韧性。连铸开浇与换包阶段,水口端部承受强烈热冲击。铝碳质材料通过添加金属硅粉碳化硅晶须,在基质中形成原位增强网络,显著提升临界裂纹扩展抗力。数据表明,加入6wt%金属硅后,抗热震参数R(=σf(1-ν)/Eα)由14.2K提高至22.8K,热震循环寿命增加40%。而铝锆碳材料依靠ZrO₂相变增韧效应(t-ZrO₂→m-ZrO₂伴随3%~5%体积膨胀)吸收应变能,适用于频繁快换的连铸场景。

(2)抗氧化性梯度设计与环境匹配。三大件内壁与钢液接触时,碳组分氧化受氧分压控制。当渣线处保护渣中FeO含量高于2%时,碳氧化加速,引发结构疏松。工程对策为在材料表面预涂防氧化釉层(SiO₂-B₂O₃-Al₂O₃系),其于1000℃以上熔融成连续玻璃膜,氧扩散系数降至10⁻⁸cm²/s以下。根据首钢、宝钢的对比试验,带釉层铝碳质水口的氧化脱碳层深度比无釉层降低64%,但对高碱度渣(R≥1.5)时釉层易被熔蚀,需定期补涂。

(3)抗渣侵蚀与渣线复合结构。浸入式水口的渣线区域是环境适应性最薄弱的环节。采用ZrO₂-C质镶嵌环MgO-C质复合段可显著提高抗侵蚀性。下表列出不同渣线材质在连铸保护渣(碱度1.0、黏度0.5Pa·s)中的静态侵蚀速率对比:

渣线材质侵蚀速率(mm/h)界面反应产物使用建议
Al₂O₃-C(不镶嵌)3.8CaO·Al₂O₃低熔点相不适用于高拉速
ZrO₂-C(镶嵌环)1.2CaZrO₃稳定相推荐用于钙处理钢
MgO-C(复合段)0.9MgO-CaO固溶体高碱度渣条件下更优
Al₂O₃-ZrO₂-C梯度2.1多层尖晶石屏障经济性较好

四、环境适应性分级与选型规范

综合上述数据,建议按连铸工况严酷度进行防火材料环境适应性分级:A级(超低碳钢、钙处理钢、高拉速≥1.6m/min)选用铝锆碳质本体+ZrO₂-C渣线,配套抗氧化复合涂层;B级(合金钢、常规拉速1.2~1.6m/min)选用铝碳质本体+MgO-C渣线,需控制钢液[Al]含量;C级(普通低碳钢、低氧环境)可选用熔融石英质或普通铝碳质,但需缩短浸入深度以降低热震损伤。同时,环境适应性还受烘烤制度影响:若火焰烘烤温度超过800℃,铝碳材料中树脂结合剂分解速率加快,导致孔隙率增加3%~5%,须采用低温长时烘烤曲线。

五、扩展:新型环境适应性防火材料趋势

针对复杂连铸环境,近年发展了低碳MgO-C材料溶胶-凝胶原位涂层纳米碳增强Al₂O₃-C材料。例如,采用0.5wt%碳纳米(CNT)替代部分石墨片,可使铝碳质材料的导热系数降低25%的同时保持热震稳定性,有利于减少钢液温降。此外,智能耐火材料(内嵌温度-应变传感器)可实现三大件服役环境在线监测,提前预警异常剥落。实测某钢厂在浸入式水口嵌入光纤光栅传感器后,水口热应力预测误差小于8%,有效延长了安全使用寿命。

结论:连铸三大件防火材料的环境适应性本质是热-力-化学-气氛多场耦合下的性能平衡。选用时不应孤立追求单一指标,而应依据钢种、保护渣性质、连铸机拉速及烘烤制度,结合表1、表2的结构化数据建立适应性判据。建议钢厂建立环境适应性数据库,对不同批次材料按“热震循环次数-氧化层厚度-渣蚀速率”三维度进行季度性评估,以实现安全与经济性最优。